1．提取

農(nóng)藥殘留樣品提取的原則是根據(jù)農(nóng)藥理化性質(zhì)按相似相溶原bai理進(jìn)行。

一般而言，極性較小的農(nóng)藥可以用石油醚、正己烷、環(huán)己烷等非極性溶劑或與極性溶劑混合的溶劑提取。極性較強(qiáng)的農(nóng)藥可以用極性溶劑或含水極性溶劑，如丙酮、甲醇等。含水較多的植物樣品可以用與水能相混溶的極性溶劑，如丙酮、乙腈等。干樣或低含水量的樣品可以加少量水潤(rùn)濕，再用適當(dāng)溶劑提取。含水量高的試樣可以先加無(wú)水硫酸鈉，使水溶性較強(qiáng)的農(nóng)藥釋放，再用有機(jī)溶劑提取。依極性由強(qiáng)到弱順序排列的常用溶劑：乙酸、水、乙腈、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、乙酸乙酯、三氯甲烷、二氯甲烷、正己烷、石油醚。

提取的方法一般有組織搗碎法（大部分動(dòng)植物樣品采用搗碎法提取）、振蕩浸取法（樣品＋提取溶劑置振蕩器上振蕩提取）、消化法（用于動(dòng)物組織樣品）、索氏提取法（提取效率高，但提取時(shí)間較長(zhǎng)）、超聲波提取法、超臨界提取法（無(wú)需有機(jī)溶劑，選擇性強(qiáng)，無(wú)需凈化）。

樣品的濃縮一般有吹掃法、減壓蒸餾法，但要注意不能把溶劑蒸干。

2．凈化

當(dāng)用溶劑提取樣品中殘留農(nóng)藥時(shí)，會(huì)帶入若干干擾雜質(zhì)，如色素、脂肪、蠟質(zhì)等。所以，要進(jìn)行樣品凈化。一般的凈化方法有：

（1）液—液分配法。利用待測(cè)農(nóng)藥與干擾雜質(zhì)在兩種互不相溶的溶劑中溶解度（分配系數(shù)）的差異達(dá)到分離凈化的目的。采用極性溶劑與非極性溶劑配成溶劑對(duì)進(jìn)行液—液分配。如甲醇—二氯甲烷、甲醇—正己烷（石油醚）、甲醇—三氯甲烷等。

（2）吸附柱層析法。在層析柱中用淋洗劑淋洗，達(dá)到分離凈化的目的。常用的吸附劑有硅鎂型吸附劑（如氟羅里硅土，F(xiàn)lorisil）、氧化鋁、硅膠、活性炭和硅藻土等。

（3）磺化法。利用濃硫酸與樣品提取液中的脂肪、蠟質(zhì)、色素等雜質(zhì)中所含烯鏈的磺化作用，生成強(qiáng)極性物質(zhì)，從而與非極性農(nóng)藥分離。

（4）凝結(jié)劑沉淀法。使用凝結(jié)劑將雜質(zhì)沉淀的凈化方法。

3．固相萃取（SPE）

固相萃取的基本原理與開放式柱色譜相同。常用的吸附柱填料有氟羅里硅土、氧化鋁和硅膠。由于共萃物的極性，因此一般用不同極性的淋洗液淋洗。氟羅里硅土對(duì)親脂性化合物有特別的吸附作用，因此氟羅里硅土特別適于油性樣品的凈化，用低極性溶劑洗脫氟羅里硅土柱，非極性農(nóng)藥殘留的回收率很高，因此氟羅里硅土是常用的填料。氧化鋁可以代替氟羅里硅土，特別是分析某些脂肪含量高的樣品，氧化鋁可分解某些有機(jī)磷酸酯，極性共萃物一般不能從中性和酸性氧化鋁中洗脫出來(lái)，因此可以在某些分析中代替氟羅里硅土。

4．超臨界流體萃取（SFE）

超臨界流體萃取是近幾年出現(xiàn)的一種特殊分離技術(shù)。SFE主要使用超臨界狀態(tài)的CO2作萃取劑，兼有氣體的滲透能力和液體的分配作用。流出液中的CO2在常壓下?lián)]發(fā)，待測(cè)物用溶劑溶解后進(jìn)行分析。SFE可以通過(guò)調(diào)節(jié)淋洗液的極性來(lái)提高萃取的選擇性，以萃取不同物化性質(zhì)的殘留農(nóng)藥。SFE是近幾年才發(fā)展起來(lái)的，很多實(shí)驗(yàn)參數(shù)和條件還有待進(jìn)一步優(yōu)化和明確。萃取液的壓力、溫度已能很好的控制，但其他一些問(wèn)題，如細(xì)胞組織的萃取、萃取液通過(guò)細(xì)胞時(shí)的速度、滯留時(shí)間、樣品物質(zhì)的干擾等還需要進(jìn)一步的研究。

5．基質(zhì)固相分散（MSPD）

MSPD是1989年由美國(guó)Louisiana州立大學(xué)的Barker教授提出并給予理論解釋的一種嶄新的SPE技術(shù)。其基本操作是將試樣直接與適量反相填料（C18和C14）研磨、混勻制成半固態(tài)裝柱淋洗。MSPD濃縮了傳統(tǒng)的樣品前處理中所需的樣品勻化、組織細(xì)胞裂解、提取、凈化等過(guò)程，避免了樣品均化、轉(zhuǎn)溶、乳化、濃縮等造成的待測(cè)物損失。經(jīng)MSPD柱后的淋洗液可直接通過(guò)Florisil柱進(jìn)一步凈化，植物樣品中的極性有機(jī)物如葉綠素、甘油三酯等被Florisil吸附。的流出液可直接進(jìn)色譜分析。MSPD自1989年提出之后，已在農(nóng)藥殘留分析中得到廣泛應(yīng)用，顯示了MSPD良好的通用性和發(fā)展?jié)摿ΑSPD是簡(jiǎn)單高效的提取凈化方法，適用各種分子結(jié)構(gòu)和極性農(nóng)藥殘留的提取凈化。MSPD首先提高了分析速度，使現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)成為可能，其次減少了試劑的用量。另外，MSPD更適于自動(dòng)化分析。

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